Полина родилась в семье актеров, Владимира и Светланы Максимовых. Девочка проявляла в детстве живой характер и, как многие актрисы, уже активно интересовалась актерским мастерством, ходила в специальный кружок, участвовала в разных мероприятиях.
Занятия в кружке и актерские гены помогли Полине поступить в Высшее театральное училище им. Щепкина. Однако карьера телеактрисы для девушки началась уже во время учебы. В 2008 году она снималась в сериале «Возьми меня с собой», где играла эпизодическую роль Наталии Квитко. Тем не менее, яркая блондинка не осталась незамеченной, и после выхода сериала на экран на Полину посыпались приглашения об участии в съемках. Актриса снималась в таких сериалах, как «Крылья ангела», «Две истории о любви» и «Любовь на сене».
В 2010 году Полина окончила театральное училище уже известной телеактрисой. На ее счету участие в 10 телепроектах. Дипломной работой Полины стала роль Ларисы Огудаловой в спектакле «Бесприданница», о которой она грезила с детства. Кроме нее, Полина мечтала сыграть Екатерину II и Ольгу Зотову из повести Алексея Толстого «Гадюка». Ради своей мечты Полина готова даже побрить голову налысо или отказаться от косметики во время съемок.
Кроме «Бесприданницы», Полина успела блеснуть талантом на театральной сцене в пьесе Клода Манье «Блэз», где она сыграла Женевьеву. Однако несмотря на свое театральное образование, Полина более востребована как телеактриса и снимается преимущественно в сериалах. В основном ее приглашают на эпизодические роли, и за все время ее работы в кинопроектах она стала своеобразным мастером эпизода: ее актерский талант позволяет ей подчеркнуть уникальность своего персонажа.
Однако с увеличением количества проектов изменялись и сами роли, их качество и значимость. Актриса приняла участие в съемках таких фильмов, как «Раскрутка», в котором ей досталась роль подруги Крайновой, и «Бомбилы», где Полина сыграла дочь егеря. В 2009 году ее пригласили на роль первого плана в сериалах «Последний кордон» и «Два Антона».
Съемки, естественно, отнимают много времени и сил. В интервью журналистам Полина отвечает, что у нее почти не остается времени на семью и отдых за чтением книг. Даже обедать приходится впопыхах, поскольку перерывы она проводит в гримерке.
Полину как яркую привлекательную блондинку не оставляют без внимания мужские журналы. В 2012 году в журнале «Maxim» появилась фотосессия с ее участием.
В том же году Полина начала сниматься в сериале «Деффчонки», где актрисе досталась роль Ольги Ржевской. По сюжету Ольга недавно рассталась с мужем и ищет себе нового ухажера. Тем временем она живет вместе со своими тремя подругами, нисколько не заботясь о состоянии своего кошелька и тратя деньги направо и налево. Естественно, героиня имеет некоторые сходства с типичными сериальными блондинками: она не блещет умом и не особо старательна в учебе. Тем не менее, актриса утверждает, что Ольга сильно отличается от своих двойников, стоит только к ней присмотреться.